Astrattu
Batterie Lithium-ion (LIB) sò cunsiderate cum'è una di e tecnulugia di almacenamentu di energia più impurtanti.Quandu a densità energetica di e batterie aumenta, a sicurezza di a bateria diventa ancu più critica se l'energia hè liberata involontariamente.L'accidenti ligati à l'incendii è l'esplosioni di LIB sò spessu in u mondu sanu.Certi anu causatu seri minacce à a vita umana è a salute è anu purtatu à numerosi richiami di prudutti da i fabricatori.Questi incidenti sò ricordi chì a sicurità hè un prerequisite per e batterie, è i prublemi seri anu da esse risolti prima di l'applicazione futura di sistemi di batterie d'alta energia.Questa Revisione hà per scopu di riassume i fundamenti di l'urighjini di i prublemi di sicurezza LIB è mette in risaltu i recenti prugressi chjave in u disignu di materiali per migliurà a sicurità di LIB.Prevemu chì sta Revisione ispirarà una ulteriore migliione in a sicurezza di a batteria, in particulare per i LIB emergenti cù una densità di alta energia.
L'ORIGINI DI LIB SAFETY ISSUES
L'elettrolitu liquidu organicu in LIBs hè intrinsecamente inflammable.Unu di i fallimenti più catastròfichi di un sistema LIB hè l'eventu di fuga termale in cascata, chì hè cunsideratu a causa principale di i prublemi di sicurezza di a batteria.In generale, a fuga termale si trova quandu una reazione esotermica esce da cuntrollu.Quandu a temperatura di a batteria aumenta sopra ~ 80 ° C, a velocità di reazione chimica esotermica in e batterie aumenta è riscalda ancu a cellula, risultatu in un ciculu di feedback pusitivu.L'aumentu di a temperatura in continuu pò esse risultatu in incendi è splusioni, soprattuttu per i pacchetti di batterie grande.Per quessa, capiscenu e cause è i prucessi di runaway termale pò guidà u disignu di materiali funziunali per migliurà a sicurità è l'affidabilità di LIB.U prucessu di runaway termale pò esse divisu in trè fasi, cum'è riassuntu inFig. 1.
Fig. 1 Trè tappe per u prucessu di runaway termale.
Stage 1: L'iniziu di u surriscaldamentu.E batterie cambianu da un statu normale à un statu anormale, è a temperatura interna cumencia à aumentà.Stage 2: Accumulazione di calore è prucessu di liberazione di gas.A temperatura interna aumenta rapidamente, è a bateria sottumette reazzioni esotermali.Stage 3: Combustion è splusione.L'elettroliti inflammabili brusgia, purtendu à incendi è ancu splusioni.
L'iniziu di u surriscaldamentu (stadiu 1)
Runaway termale principia da u surriscaldamentu di u sistema di batterie.U surriscaldamentu iniziale pò esse cum'è u risultatu di a carica di a bateria oltre a tensione disignata (sovracarica), l'esposizione à temperature eccessive, i cortu circuiti esterni per via di cablaggi difettosi, o cortu circuiti interni per difetti di e cellule.Frà elli, u shorting internu hè u mutivu predominante per a fuga termale è hè relativamente difficiuli di cuntrullà.U shorting internu pò accade in circustanze di sfracicà cellula cum'è a penetrazione di detriti di metalli esterni;collisione di vittura;Formazione di dendrite di lithium sottu una carica di alta densità di corrente, in cundizioni di sovraccarico o à bassa temperatura;è i separatori difetti creati durante l'assemblea di a bateria, per nome uni pochi.Per esempiu, à principiu di uttrovi 2013, una vittura di Tesla vicinu à Seattle hà culpitu i detriti metallichi chì anu perforatu u scudu è a batteria.I detriti penetranu in i separatori di polimeru è cunnessu direttamente u catodu è l'anodu, facendu chì a batteria si mette in cortocircuite è prende u focu;in u 2016, u focu di a batteria Samsung Note 7 era duvuta à u separatore ultrathin aggressivu chì era facilmente dannighjatu da a pressione esterna o da e bave di saldatura nantu à l'elettrodu pusitivu, chì causanu a batteria à cortu circuitu.
Duranti a tappa 1, u funziunamentu di a bateria cambia da un statu normale à un statu anormale, è tutti i prublemi elencati sopra pruvucanu a batteria per surriscaldarà.Quandu a temperatura interna cumencia à aumentà, u stadiu 1 finisci è u stadiu 2 principia.
Accumulazione di calore è prucessu di liberazione di gas (stappa 2)
Quandu u stadiu 2 principia, a temperatura interna aumenta rapidamente, è a bateria hè sottumessa à e seguenti reazzioni (sti reazzione ùn si verificanu micca in l'ordine esatta datu; alcuni di elli ponu accade simultaneamente):
(1) Decomposizione interfase elettrolitica solida (SEI) per surriscaldamento o penetrazione fisica.A strata SEI hè custituita principalmente di cumpunenti stabili (cum'è LiF è Li2CO3) è metastabili [cum'è polimeri, ROCO2Li, (CH2OCO2Li)2 è ROLi].Tuttavia, i cumpunenti metastabili ponu decompone exotermicamente à circa> 90 ° C, liberando gasi inflammabili è ossigenu.Pigliate (CH2OCO2Li)2 per esempiu
(CH2OCO2Li)2→Li2CO3+C2H4+CO2+0.5O2
(2) Cù a descomposizione di SEI, a temperatura aumenta, è u lithium metallu o lithium intercalatu in l'anodu reagisce cù i solventi organici in l'elettroliti, liberendu gasi d'idrocarburi inflammabili (etanu, metanu è altri).Questa hè una reazione esotermica chì porta a temperatura più in più.
(3) QuanduT> ~ 130 ° C, u separatore di polietilene (PE) / polipropilene (PP) principia à funnu, chì deteriora ancu a situazione è provoca un cortu circuitu trà u cathode è l'anodu.
(4) Eventualmente, u calore provoca a descomposizione di u materiale di catodu di l'ossidu di lithium metal è risultati in a liberazione di l'ossigenu.Pigliate LiCoO2 cum'è un esempiu, chì pò decompone cuminciendu à ~ 180 ° C cum'è seguita
A rottura di u catodu hè ancu assai esotermicu, aumentendu ancu a temperatura è a pressione è, in u risultatu, accelerà ancu e reazzione.
Duranti a tappa 2, a temperatura aumenta è l'ossigenu s'accumula in e batterie.U prucessu di runaway termale prucede da u stadiu 2 à u stadiu 3 appena s'hè accumulatu abbastanza ossigenu è calore per a combustione di a bateria.
Combustion è splusione (stadiu 3)
In u stadiu 3, a combustione principia.L'elettroliti di LIB sò organici, chì sò cumminazzioni quasi universali di carbonati alchilici ciclichi è lineari.Hanu una alta volatilità è sò intrinsecamente altamente inflammabili.Pigliendu l'elettrolitu di carbonate popularmente utilizatu [a mistura di carbonate d'etilene (EC) + carbonate di dimetile (DMC) (1: 1 in pesu)] per esempiu, mostra una pressione di vapore di 4,8 kPa à a temperatura di l'ambienti è un puntu d'infiammazione estremamente bassu. di 25 ° ± 1 ° C à una pressione d'aria di 1,013 bar .L'ossigenu liberatu è u calore in u stadiu 2 furnisce i cundizioni necessarii per a combustione di l'elettroliti organici inflammabili, chì causanu periculi di focu o splusioni.
In i fasi 2 è 3, e reazzioni esotermii accadenu in cundizioni quasi adiabatiche.Cusì, a calorimetria di velocità accelerata (ARC) hè una tecnica largamente usata chì simula l'ambiente in l'internu di i LIB, chì facilita a nostra cunniscenza di a cinetica di reazione termale runaway.Figura 2mostra una tipica curva ARC di una LIB registrata durante i testi di abusu termale.Simulendu l'aumentu di a temperatura in u stadiu 2, una fonte esterna di calore aumenta a temperatura di a bateria à a temperatura di l'iniziu.Sopra à sta temperatura, u SEI si decompone, chì pruvucarà più reazzioni chimichi esotermichi.Eventualmente, u separatore si scioglie.U tassu di autoriscaldamentu aumenterà dopu, purtendu à un runaway termale (quandu a velocità di autoriscaldamentu hè > 10 ° C / min) è a combustione di l'elettroliti (stadiu 3).
L'anodu hè di grafite di microsfera mesocarbonu.U catodu hè LiNi0.8Co0.05Al0.05O2.L'elettrolita hè 1,2 M LiPF6 in EC/PC/DMC.Hè stata utilizata un separatore trilayer Celgard 2325.Adattatu cù permessu di Electrochemical Society Inc.
Semu devi esse nutatu chì e reazzioni illustrate sopra ùn sò micca strette una dopu à l'altru in l'ordine datu.Sò, piuttostu, prublemi cumplessi è sistematichi.
MATERIALI CON SICUREZZA DI BATTERIA MIGLIORATA
Basatu nantu à a cunniscenza di a fuga termica di a batteria, parechji approcci sò studiati, cù u scopu di riduce i periculi di sicurezza per mezu di u disignu raziunale di cumpunenti di batterie.In e sezioni successive, riassumemu diversi approcci di materiali per migliurà a sicurità di a batteria, risolve i prublemi chì currispondenu à e diverse tappe di runaway termale.
Per risolve i prublemi in u stadiu 1 (l'iniziu di u surriscaldamentu)
Materiali anodi affidabili.A furmazione di dendrite Li nantu à l'anodu di LIB inizia a prima tappa di runaway termale.Ancu s'è stu prublema hè stata alleviata in l'anodi di i LIB cummirciali (per esempiu, l'anodi carbonati), a furmazione di dendrite Li ùn hè micca stata completamente inibita.Per esempiu, in i LIB cummirciali, a deposizione di dendrite si trova di preferenza à i bordi di l'elettrodi di grafite se l'anodi è i catodi ùn sò micca bè accoppiati.Inoltre, i cundizioni di u funziunamentu improperu di i LIB ponu ancu risultatu in a deposizione di metalli Li cù a crescita di dendrite.Hè bè cunnisciutu chì dendrite pò esse facirmenti furmati s'è a bateria hè incaricata (i) à alta densità di currenti induve a dipositu di metallu Li hè più veloce chè a diffusione di ioni Li in u grafite bulk ;(ii) in cundizioni di sovraccarica quandu u grafite hè overlithiated;è (iii) à basse temperature [per esempiu, a temperatura subambientale (~ 0 ° C)], per via di a viscosità aumentata di l'elettrolite liquidu è a resistenza di diffusione di Li-ion aumentata.
Da u puntu di vista di e pruprietà di i materiali, l'origine radicali chì determina l'iniziu di a crescita di dendrite Li nantu à l'anodu hè u SEI inestable è non uniforme, chì provoca una distribuzione di corrente locale irregolare.I cumpunenti elettroliti, in particulare additivi, sò stati investigati per migliurà l'uniformità SEI è eliminà a furmazione di dendrite Li.L'additivi tipici includenu cumposti inorganici [per esempiu, CO2 , LiI , etc.] è composti organici chì cuntenenu ligami di carbonu insaturatu cum'è l'additivi di carbonate di vinilenu è maleimide;molécules ciclichi inestabile, cum'è butyrolactone, sulfite d'etilene, è i so derivati;è cumposti fluorurati cum'è fluoroethylene carbonate, frà altri.Ancu à u livellu di parte-per-milione, sti molécule ponu sempre migliurà a morfologia SEI, cusì homogenizendu u flussu di Li-ion è eliminendu a pussibilità di furmazione di dendrite Li.
In generale, i sfidi di dendrite Li sò sempre prisenti in l'anodi di grafite o di carboni è di l'anodi di a prossima generazione di siliciu / SiO.Risolve u prublema di a crescita di Li dendrite hè una sfida chì hè critica per l'adattazione di i chimichi di Li-ion d'alta densità di energia in un futuru vicinu.Si deve esse nutatu chì, pocu tempu, assai sforzi sò stati cunsacrati à risolviri u prublema di furmazione di dendrite Li in anodes metalli puri Li da homogenizing u flussu Li-ion durante Li deposition;per esempiu, u revestimentu di a capa protettiva, l'ingegneria artificiale di SEI, etc. In questu aspettu, alcuni di i metudi puderianu forse chjappà a luce nantu à cumu affruntà u prublema nantu à l'anodi carbonati in LIB.
Elettroliti liquidi multifunzionali è separatori.L'elettrolitu liquidu è u separatore ghjucanu un rolu chjave in a separazione fisica di u catodu è l'anodu d'alta energia.Cusì, l'elettroliti è i separatori multifunzionali ben cuncepiti ponu prutegge significativamente e batterie in a prima fase di a fuga termica di a batteria (stadiu 1).
Per prutege e batterie da u sfraciamentu meccanicu, un elettrolitu liquidu di cisura hè statu ottenutu da a semplice aghjunta di silice fumed à l'elettrolitu di carbonate (1 M LiFP6 in EC/DMC).À a pressione meccanica o à l'impattu, u fluidu mostra un effettu d'espessimentu di cisura cù un aumentu di viscosità, per quessa dissipa l'energia di l'impattu è dimustrà a tolleranza à u sfraccimentu (Fig. 3A)
Fig 3 Strategie per risolve i prublemi in u stadiu 1.
(A) L'elettrolitu ispessente di taglio.Top: Per l'elettroliti nurmali, l'impattu meccanicu pò purtà à un shorting internu di a batteria, pruvucannu incendi è splusioni.Bottom: U novu elettrolitu intelligente cù effettu di ispessimentu di cisura sottu pressione o impattu dimustra una tolleranza eccellente à a frantumazione, chì puderia migliurà significativamente a sicurezza meccanica di e batterie.(B) Separatori bifunzionali per a rilevazione precoce di dendriti di lithium.Formazione di dendrite in una batteria di lithium tradiziunale, induve a penetrazione completa di u separatore da una dendrite di lithium hè rilevata solu quandu a bateria falla per via di un cortu circuitu internu.In paragone, una bateria di lithium cù un separatore bifunzionale (custituitu da una capa conduttrice in sandwich trà dui separatori convenzionali), induve a dendrite di lithium overgrown penetra in u separatore è face u cuntattu cù a strata di rame conduttrice, risultatu in una cadutaVCu-Li, chì serve cum'è un avvisu di fallimentu imminente per un cortocircuitu internu.Tuttavia, a batteria piena resta operativa in modu sicuru cù un potenziale non zero.(A) è (B) sò adattati o riprodotti cù permessu di Springer Nature.(C) Separatore Trilayer per cunsumà i dendriti Li periculosi è allargà a vita di a bateria.Left: L'anodi di lithium ponu facilmente formate dipositi dendritici, chì ponu gradualmente crescenu più grande è penetre in u separatore di polimeru inerte.Quandu i dendriti infine culliganu u catodu è l'anodu, a bateria hè cortu-circuita è falla.Giustu: Una strata di nanoparticelle di silice hè stata interrotta da dui strati di separatori di polimeri cummerciale.Dunque, quandu i dendrites di lithium crescenu è penetranu in u separatore, cuntattate i nanoparticuli di silice in a strata sandwiched è esse cunsumati electrochemically.(D) Immagine di microscopia elettronica a scansione (SEM) di u separatore sandwich di nanoparticule di silice.(E) Profilu tipicu di tensione versus tempu di una batteria Li / Li cun un separatore convenzionale (curva rossa) è u separatore trilayer sandwich in nanoparticule di silice (curva nera) testatu in e stesse cundizioni.(C), (D) è (E) sò riprodotti cù permessu di John Wiley and Sons.(F) Illustrazione schematica di i miccanismi di l'additivi redox shuttle.Nant'à una superficia di cathode sovraccaricata, l'additivu redox hè ossidatu à a forma [O], chì dopu esse ridutta à u so statu originale [R] nantu à a superficia di l'anodu per diffusione attraversu l'elettrolitu.U ciculu elettrochimicu di l'ossidazione-diffusione-riduzzione-diffusione pò esse mantinutu indefinitu è per quessa chjude u putenziale di catodu da a sovraccarica periculosa.(G) Strutture chimiche tipiche di l'additivi redox shuttle.(H) Meccanismu di l'additivi di overcharge di spegnimentu chì ponu polimerizà elettrochimicamente à alti putenziali.(I) Strutture chimiche tipiche di l'additivi di overcharge di arrestu.I putenziali di travagliu di l'additivi sò elencati sottu ogni struttura moleculare in (G), (H) è (I).
I separatori ponu insulate elettronicamente u catodu è l'anodu è ghjucanu un rolu impurtante in u monitoraghju di a cundizione di salute di una bateria in situ per impediscenu più deterioramentu passatu u stadiu 1. Per esempiu, un "separatore bifunzionale" cù una cunfigurazione trilayer polimeru-metallu-polimeru (Fig. 3B) pò furnisce una nova funzione voltage-sensing.Quandu una dendrite cresce è ghjunghje à a capa intermediata, cunnetta a strata di metallu è l'anodu in modu chì una caduta di tensione brusca trà elli pò esse rilevata immediatamente cum'è output.
In più di a rilevazione, un separatore trilayer hè statu cuncepitu per cunsumà i dendriti di Li periculosi è rallentà a so crescita dopu avè penetratu u separatore.Un stratu di nanoparticelle di silice, in sandwich da dui strati di separatori di poliolefine cummerciale (Fig. 3, C è D), ponu cunsumà qualsiasi dendrite Li penetrante periculosa, migliurà cusì efficacemente a sicurità di a batteria.A vita di a bateria prutetta hè stata significativamente allungata da circa cinque volte in paragunà cù quella chì hà separatori cunvinziunali (Fig. 3E).
Prutezzione di sovraccarica.A sovraccarica hè definita cum'è a carica di una batteria oltre a so tensione disignata.L'overcharging puderia esse attivatu da alta densità di corrente specifica, profili di carica aggressivi, etc., chì ponu purtà una seria di prublemi, cumprese (i) depositu di metallu Li nantu à l'anodu, chì affetta seriamente a prestazione elettrochimica è a sicurità di a bateria;(ii) a descomposizione di u materiale di u cathode, chì libera l'ossigenu;è (iii) a descomposizione di l'elettroliti organici, liberazione di calore è prudutti di gasu (H2, idrocarburi, CO, etc.), chì sò rispunsevuli di runaway termale.I reazzioni elettrochimichi durante a descomposizione sò cumplicati, alcuni di i quali sò elencati quì sottu.
L'asteriscu (*) denota chì u gasu di l'idrogenu hè originatu da u proticu, lascendu i gruppi generati durante l'ossidazione di carbonate à u cathode, chì poi diffondenu à l'anode per esse ridutta è generanu H2.
In basa di e differenze in e so funzioni, l'additivi di prutezzione di sovraccarichi ponu esse classificati cum'è additivi di shuttle redox è additivi di shutdown.U primu prutege a cellula da a so carica reversibile, mentre chì l'ultima termina l'operazione di a cellula permanentemente.
L'additivi di navetta Redox funzionanu shunting elettrochimicamente a carica eccessiva iniettata in a batteria quandu si verifica una carica eccessiva.Cum'è mostra inFig. 3F, u mecanismu hè basatu annantu à un additivu redox chì hà un putenziale di oxidazione ligeramente più bassu di quellu di a descomposizione anodica elettrolitica.Nant'à una superficia di catode sovraccaricata, l'additivu redox hè ossidatu à a forma [O], chì dopu esse ridutta à u so statu originale [R] nantu à a superficia di l'anodu dopu a diffusione attraversu l'elettrolitu.Dopu, l'additivu ridottu pò sparghje torna à u catodu, è u ciculu elettrochimicu di "ossidazione-diffusione-riduzzione-diffusione" pò esse mantinutu indefinitu è dunque chjude u potenziale di catodu da più sopracarga periculosa.I studii anu dimustratu chì u potenziale redox di l'additivi deve esse circa 0,3 à 0,4 V sopra u putenziale di u catodu.
Una seria di additivi cù strutture chimiche ben adattate è potenziali redox sò stati sviluppati, cumprese metalloceni organometallici, fenotiazine, trifenilamine, dimetossibenzeni è i so derivati, è 2-(pentafluorophenyl)-tetrafluoro-1,3,2-benzodioxaborole.Fig. 3G).Aduprà strutture molecolari, i putenziali d'ossidazione additivi ponu esse sintonizzati sopra à 4 V, chì hè adattatu per i materiali di catodi d'alta tensione è elettroliti chì si sviluppanu rapidamente.U principiu di cuncepimentu di basa implica abbassà l'orbitale moleculare più altu occupatu di l'additivu per mezu di l'aghjunzione di sustituti di ritirati elettroni, chì portanu à un aumentu di u putenziale d'ossidazione.In più di l'additivi organici, certi sali inorganici, chì ùn solu ponu funziunà cum'è u sali elettrolitu, ma ponu ancu serve cum'è una navetta redox, cum'è i sali di cluster perfluoroborane [vale à dì, fluorododecaborate di litio (Li2B12F).xH12−x)], sò stati ancu trovati additivi di navetta redox efficienti.
L'additivi di overcharge di spegnimentu sò una classa di additivi di prutezzione di sovraccarichi irreversibili.Funzionanu sia per liberazione di gas à alti putenziali, chì, à u turnu, attiva un dispositivu interrupter currente, o per polimerizza permanentemente elettrochimicamente à alti putenziali per finisce l'operazione di a batteria prima di risultati catastròfichi.Fig. 3H).Esempii di u primu include xilene, ciclohexilbenzene è bifenile, mentre chì esempi di l'ultimi includenu bifenile è altri composti aromatici sustituiti (Fig. 3I).L'effetti negativi di l'additivi di chjusu sò sempre l'operazione à longu andà è a prestazione di almacenamento di i LIB per via di l'ossidazione irreversibile di questi composti.
Per risolve i prublemi in u stadiu 2 (accumulazione di calore è prucessu di liberazione di gas)
Materiali di catodi affidabili.ossidi di metalli di transizione di lithium, cum'è ossidi stratificati LiCoO2, LiNiO2 è LiMnO2;l'ossidu spinel-type LiM2O4;è u tipu polyanion LiFePO4, sò pupularmenti usati materiali cathode, chì, però, anu prublemi di sicurità soprattuttu à temperature elevate.Frà elli, u LiFePO4 strutturatu d'olivina hè relativamente sicuru, chì hè stabile finu à 400 ° C, mentri LiCoO2 cumencia à descompone à 250 ° C.U mutivu di a sicurità mejorata di LiFePO4 hè chì tutti l'ioni di l'ossigenu formanu forti legami covalenti cù P5+ per furmà i polianioni tetraedrici PO43-, chì stabilizzanu tuttu u quadru tridimensionale è furnisce una stabilità mejorata cumparatu cù altri materiali catodichi, ancu s'ellu ci hè sempre. sò stati signalati alcuni incidenti di incendi di batterie.A maiò preoccupazione di sicurità nasce da a descomposizione di sti materiali di catodi à temperature elevate è a liberazione simultanea di l'ossigenu, chì inseme ponu purtà à combustione è esplosioni, compromettendu seriamente a sicurezza di a batteria.Per esempiu, a struttura cristallina di l'oxidu stratificato LiNiO2 hè inestabile per l'esistenza di Ni2 +, a dimensione ionica di quale hè simile à quella di Li +.U deliziatu LixNiO2 (x< 1) tende à cunvertisce in una fase più stabile di spinel-type LiNi2O4 (spinel) è rocksalt-type NiO, cù l'ossigenu liberatu in l'elettrolitu liquidu à circa 200 ° C, purtendu à a combustione di l'elettroliti.
Sforzi considerevoli sò stati fatti per migliurà a stabilità termica di questi materiali catodici per doping atomico è rivestimenti protettivi di superficia.
A doping atomu pò aumentà significativamente a stabilità termica di i materiali d'ossidu stratificati per via di e strutture cristalline stabilizzate risultanti.L'stabilità termale di LiNiO2 o Li1.05Mn1.95O4 pò esse migliurata significativamente da a sustituzione parziale di Ni o Mn cù altri cationi metallichi, cum'è Co, Mn, Mg è Al.Per LiCoO2, l'intruduzioni di elementi di doping è di lega cum'è Ni è Mn ponu aumentà drasticamente a temperatura di l'iniziu di a descomposizione.Tdec, evitendu ancu e reazzione cù l'elettroliti à temperature elevate.Tuttavia, l'aumentu di a stabilità termica di u catodu in generale venenu cù sacrifici in capacità specifica.Per risolve stu prublema, hè statu sviluppatu un materiale di catodu à gradiente di cuncentrazione per batterie di lithium rechargeable basatu annantu à un ossidu di manganese di lithium nickel cobalt in strati (Fig. 4A).In questu materiale, ogni particella hà una massa centrale ricca di Ni è una capa esterna ricca di Mn, cù una diminuzione di a cuncentrazione di Ni è l'aumentu di a concentrazione di Mn è Co à l'avvicinamentu di a superficia (Fig. 4B).U primu furnisce una capacità elevata, mentri l'ultimu migliurà a stabilità termica.Stu novu materiale di catodu hè statu dimustratu per migliurà a sicurità di e batterie senza compromette a so prestazione elettrochimica (Fig. 4C).
Fig 4 Strategie per risolve i prublemi in u stadiu 2: Cathodes Reliable.
(A) Schema schematicu di una particella di l'elettrodu pusitivu cù un core riccu di Ni circundatu da una capa esterna di gradiente di concentrazione.Ogni particella hà una massa centrale ricca di Ni (Ni0.8Co0.1Mn0.1)O2 è una strata esterna ricca di Mn [Li (Ni0.8Co0.1Mn0.1)O2] cù una diminuzione di a concentrazione di Ni è una cuncentrazione crescente di Mn è Co. cum'è a superficia s'avvicina.U primu furnisce una capacità elevata, mentri l'ultime migliurà a stabilità termica.A cumpusizioni media hè Li(Ni0.68Co0.18Mn0.18)O2.Una micrografia elettronica di scanning di una particella tipica hè ancu mostrata à a diritta.(B) Electron-sonda i risultati di microanalisi di raghji x di l'ossidu litiatu finali Li (Ni0.64Co0.18Mn0.18) O2.I cambiamenti graduali di cuncentrazione di Ni, Mn è Co in l'interlayer sò evidenti.A cuncentrazione di Ni diminuisce, è e cuncentrazioni di Co è Mn aumentanu versu a superficia.(C) Tracce di calorimetria di scanning differenziale (DSC) chì mostranu u flussu di calore da a reazione di l'elettroliti cù u materiale di gradiente di cuncentrazione Li (Ni0.64Co0.18Mn0.18) O2, u materiale centrale riccu Ni (Ni0.8Co0.1Mn0). 1)O2, è a strata esterna ricca di Mn [Li(Ni0.46Co0.23Mn0.31)O2].I materiali sò stati caricati à 4,3 V. (A), (B) è (C) sò riproduci cù permessu di Springer Nature.(D) Left: Microscopia elettronica di trasmissione (TEM) imagine di campu luminoso di u LiCoO2 rivestitu di nanoparticule AlPO4;spettrometria di raghji X dispersive energia cunfirma i cumpunenti Al è P in u stratu di rivestimentu.Right: Image TEM d'alta risoluzione chì mostra e nanoparticule AlPO4 (~ 3 nm di diametru) in a strata di rivestimentu nanoscala;e frecce indicanu l'interfaccia trà a capa AlPO4 è LiCoO2.(E) A sinistra: Una foto di una cellula chì cuntene un cathode LiCoO2 nudu dopu a prova di sovraccarico di 12 V.A cellula hà brusgiatu è spluta à quella tensione.Right: Una foto di una cellula chì cuntene u LiCoO2 rivestitu di nanoparticule AlPO4 dopu a prova di sovraccarico di 12 V.(D) è (E) sò riprodotti cù permessu di John Wiley and Sons.
Un'altra strategia per migliurà a stabilità termale hè di rivestire u materiale di catodu cù una strata fina protettiva di composti cunduttori Li + stabile termicamente, chì ponu impedisce u cuntattu direttu di i materiali di catodu cù l'elettroliti è cusì diminuite e reazzioni laterali è a generazione di calore.I rivestimenti ponu esse filmi inorganici [per esempiu, ZnO , Al2O3, AlPO4 , AlF3 , etc.], chì ponu cunducendu ioni Li dopu esse litiati (Fig. 4, D è E), o filmi organici, cum'è poly(diallyldimethylammonium chloride), filmi protettivi furmati da additivi γ-butyrolactone, è additivi multicomponenti (custituiti da carbonate di vinilene, 1,3-propylene sulfite è dimethylacetamide).
L'introduzione di un revestimentu cù un coefficientu di temperatura pusitivu hè ancu efficace per aumentà a sicurezza di u cathode.Per esempiu, i catodi di LiCoO2 rivestiti di poli (3-decilthiophene) ponu chjude e reazzioni elettrochimiche è reazzioni laterali una volta chì a temperatura aumenta à> 80 ° C, postu chì a capa di polimeru conduttivu pò trasfurmà rapidamente in un statu altamente resistenti.I rivestimenti di oligomeri auto-terminati cù architettura iper-ramificata ponu ancu funziunà cum'è una strata di bloccu responsiva termicamente per chjude a batteria da u latu di catodu.
Collettore di corrente termicamente commutabile.L'arrestu di e reazioni elettrochimiche durante l'aumentu di a temperatura di a batteria in u stadiu 2 pò impedisce in modu efficace a temperatura di aumentà più.Un cambiamentu di polimeru termoresponsivo veloce è reversibile (TRPS) hè statu incorporatu internamente in u cullettore di corrente (Fig. 5A).U film sottile TRPS hè custituitu da particelle di nichel nanostrutturatu (GrNi) rivestite di grafene conduttivu cum'è riempimentu conduttivu è una matrice PE cù un grande coefficiente di espansione termica (α ~ 10−4 K−1).Les films composites de polymère tels que fabriqués présentent une haute conductivité (σ) à température ambiante, mais lorsque la température s'approche de la température de commutation (Ts), a conduttività diminuisce in 1 s da sette à ottu ordini di grandezza cum'è u risultatu di l'espansione di u voluminu di polimeru, chì separa e particelle conduttive è rompe i camini conduttivi (Fig. 5B).U film diventa istantaneamente isolante è cusì finisce u funziunamentu di a batteria (Fig. 5C).Stu prucessu hè altamente reversibile è pò funziunà ancu dopu à parechji eventi di surriscaldamentu senza compromette u rendiment.
Fig 5 Strategie per risolve i prublemi in u stadiu 2.
(A) Illustrazione schematica di u mecanismu di commutazione termica di u cullettore di corrente TRPS.A bateria sicura hà unu o dui cullettori di corrente rivestiti cù una fina capa TRPS.Funziona normalmente à a temperatura di l'ambienti.In ogni casu, in casu di alta temperatura o grande corrente, a matrice di polimeru si espande, siparandu cusì e particelle conduttive, chì ponu diminuite a so conduttività, aumentendu assai a so resistenza è chjude a bateria.A struttura di a bateria pò esse prutetta senza danni.À u rinfrescante, u polimeru si riduce è ripiglià i viaghji conduttivi originali.(B) Variazioni di resistività di e diverse film TRPS in funzione di a temperatura, cumprese PE / GrNi cù carichi GrNi differenti è PP / GrNi cun 30% (v / v) di carica di GrNi.(C) Riassuntu di capacità di a bateria sicura LiCoO2 ciclendu trà 25 ° C è chjusu.A capacità quasi zero à 70 ° C indica un chjusu cumpletu.(A), (B) è (C) sò riprodotti cù permessu di Springer Nature.(D) Rappresentazione schematica di u cuncettu di spegnimentu basatu in microsfera per i LIB.L'elettrodi sò funziunalitati cù microsfere termoresponsive chì, sopra una temperatura interna critica di a bateria, sottumettenu una transizione termale (melt).I capsuli fusi ricoperte a superficia di l'elettrodu, furmendu una barriera isolante ionicamente è chjude a cellula di a batteria.(E) Una membrana composita inorganica fina è autoportante composta da 94% di particelle d'alumina è 6% di liant di gomma styrene-butadiene (SBR) hè stata preparata da un metudu di colata di suluzione.Right: Fotografie chì mostranu a stabilità termica di u separatore di compostu inorganicu è di u separatore PE.I separatori sò stati tenuti à 130 ° C per 40 min.U PE hà diminuitu significativamente da l'area cù u quadru puntu.Tuttavia, u separatore compositu ùn hà micca mostratu una contrazione evidenti.Riproduzione cù permessu di Elsevier.(F) struttura Molecular di certi polymers high-melting temperature cum'è materiali separator cù shrinkage bassu-alta temperatura.Top: poliimide (PI).Mediu: cellulosa.In fondu: poli (butilene) tereftalato.(G) Left: Comparazione di i spettri DSC di u PI cù u separatore PE è PP;Le séparateur PI présente une excellente stabilité thermique à des températures de 30° à 275°C.Right: Fotografie di càmera digitale paragunendu a bagnabilità di un separatore cummerciale è u separatore PI sintetizatu cù un elettrolitu di carbonate di propilene.Riproduciutu cù permessu da a Società Chimica Americana.
Separatori di spegnimentu termale.Un'altra strategia per prevene e batterie da a fuga termica durante a tappa 2 hè di chjude a via di cunduzzione di ioni Li attraversu u separatore.I separatori sò cumpunenti chjave per a sicurità di i LIB, postu chì impediscenu u cuntattu elettricu direttu trà u catodu d'alta energia è i materiali anodi mentre permettenu u trasportu ionicu.PP è PE sò i materiali più cumunimenti utilizati, ma anu una scarsa stabilità termica, cù punti di fusione di ~ 165 ° è ~ 135 ° C, rispettivamente.Per LIB cummirciali, separatori cù una struttura di trilayer PP / PE / PP sò digià stati cummercializati, induve PE hè una capa media protettiva.Quandu a temperatura interna di a bateria aumenta sopra una temperatura critica (~ 130 ° C), a capa di PE porosa si scioglie parzialmente, chjudendu i pori di a film è impedisce a migrazione di ioni in l'elettrolitu liquidu, mentre chì a capa PP furnisce un supportu meccanicu per evità internu. shorting.In alternativa, l'interruzione di LIB indotta termicamente pò ancu esse ottenuta utilizendu microsfere di cera di paraffina o PE termoresponsiva cum'è a capa protettiva di l'anodi o separatori di a batteria.Quandu a temperatura interna di a batteria righjunghji un valore criticu, i microsfere si fondnu è rivesti l'anodu / separatore cù una barriera non permeable, fermendu u trasportu di Li-ion è chjude a cellula permanentemente (Fig. 5D).
Separatori cù alta stabilità termica.Per migliurà a stabilità termica di i separatori di batterie, dui approcci sò stati sviluppati durante l'ultimi anni:
(1) Separatori rinforzati in ceramica, fabbricati sia da un rivestimentu direttu sia da una crescita in superficia di strati ceramichi cum'è SiO2 è Al2O3 nantu à superfici di separatori di poliolefine esistenti o per avè polveri ceramiche incrustate in i materiali polimerici (Fig. 5E), mostranu punti di fusione assai alti è una forza meccanica alta è anu ancu una conduttività termale relativamente alta.Certi separatori composti fabbricati attraversu sta strategia sò stati cummercializati, cum'è Separion (un nome cummerciale).
(2) U cambiamentu di i materiali di separatori da poliolefina à polimeri di temperatura di fusione alta cù una contrazione bassu à u riscaldamentu, cum'è poliimide, cellulosa, tereftalati di poli (butilene) è altri poli (esteri) analoghi, hè una altra strategia efficace per migliurà a stabilità termica. di separatori (Fig. 5F).Per esempiu, a poliimide hè un polimeru termoindurente largamente cunsideratu cum'è una alternativa promettente per via di a so eccellente stabilità termale (stabile sopra 400 ° C), bona resistenza chimica, alta resistenza à a trazione, bona bagnabilità di l'elettroliti, è ritardante di fiamma.Fig. 5G).
Pacchetti di batterie cù funzione di rinfrescante.I sistemi di gestione termica à scala di u dispositivu attivati da a circulazione di l'aria o di u liquidu di raffreddamentu sò stati utilizati per migliurà u rendiment di a bateria è rallentà l'aumentu di a temperatura.Inoltre, i materiali di cambiamentu di fase, cum'è a cera di paraffina, sò stati integrati in i pacchetti di batterie per agisce cum'è un dissipatore di calore per regulà a so temperatura, evitendu dunque l'abusu di temperatura.
Per risolve i prublemi in u stadiu 3 (combustione è splusione)
U calore, l'ossigenu è u carburante, cunnisciutu com'è u "triangulu di u focu", sò l'ingredienti necessarii per a maiò parte di u focu.Cù l'accumulazione di u calore è l'ossigenu generatu durante i fasi 1 è 2, u carburante (vale à dì, elettroliti altamente inflammabili) cumincianu automaticamente à brusgià.A riduzione di l'infiammabilità di i solventi elettroliti hè vitale per a sicurezza di a batteria è per l'applicazioni à grande scala di LIB.
Additivi ignifughi.I sforzi di ricerca tremendi sò stati dedicati à u sviluppu di additivi ritardanti di fiamma per calà l'infiammabilità di l'elettroliti liquidi.A maiò parte di l'additivi ritardanti di fiamma utilizati in l'elettroliti liquidi sò basati nantu à composti di fosforu organicu o composti organici alogenati.Siccomu l'alogeni sò periculosi per l'ambiente è a salute umana, i cumposti di fosforu organicu sò candidati più promettenti cum'è additivi ritardanti di fiamma per via di a so alta capacità di ritardante di fiamma è di l'amichevule ambientale.I composti di fosforu organicu tipicu includenu trimetilfosfato, trifenilfosfato, bis(2-metossietossi)metilallilfosfonato, tris(2,2,2-trifluoroetil) fosfito, (etossi)pentafluorociclotrifosfazene, etilene etilfosfato, etc.Fig. 6A).U mecanismu per l'effetti di ritardamentu di a fiamma di questi composti chì cuntenenu fosforu hè generalmente crede chì hè un prucessu chimicu di scavenging radicali.Durante a combustione, e molécule chì cuntenenu fosforu ponu esse decomposte à spezie di radicali liberi chì cuntenenu fosforu, chì ponu dopu finisce i radicali (per esempiu, i radicali H è OH) generati durante a propagazione di a reazzione in catena chì sò rispunsevuli di a combustione cuntinuu.Fig. 6, B è C).Sfurtunatamente, a riduzzione di l'infiammabilità cù l'aghjunzione di sti ritardanti di fiamma chì cuntenenu fosforu vene à a spesa di u funziunamentu elettrochimicu.Per migliurà stu scambiu, altri circadori anu fattu alcune mudificazioni à a so struttura moleculare: (i) a fluorinazione parziale di l'alkyl phosphates pò migliurà a so stabilità riduttiva è a so efficacità di ritardante di fiamma;(ii) l'usu di cumposti cù proprietà protettive di formazioni di film è ritardanti di fiamma, cum'è bis (2-metoxyethoxy)methylallylphosphonate , induve i gruppi allilici ponu polimerizà è formanu un film SEI stabile nantu à superfici di grafite, prevenendu cusì efficacemente u latu periculosu. riazzioni;(iii) cambiamentu di P(V) phosphate à P (III) phosphites, chì facilitanu a furmazione di SEI è sò capaci di disattivà PF5 periculosi [per esempiu, tris (2,2,2-trifluoroethyl) phosphite];è (iv) rimpiazzà l'additivi organofosfori cù fosfazeni ciclichi, in particulare ciclofosfazene fluoruratu, chì anu rinfurzatu a cumpatibilità elettrochimica.
Fig 6 Strategie per risolve i prublemi in u stadiu 3.
(A) Strutture molecolari tipiche di additivi ritardanti di fiamma.(B) U miccanisimu per l'effetti di ritardamentu di a fiamma di questi composti chì cuntenenu fosforu hè generalmente cridutu chì hè un prucessu di scavenging radicali chimicu, chì pò finisce e reazzione di a catena radicali rispunsevuli di a reazzione di combustione in a fase di gas.TPP, fosfat di trifenile.(C) U tempu d'auto-estinzione (SET) di l'elettrolitu di carbonate tipicu pò esse ridutta significativamente cù l'aghjuntu di fosfatatu di trifenile.(D) Schematicu di u separatore elettrofilatu "intelligente" cù proprietà di ritardante di fiamma attivata da u termale per i LIB.U separatore free-standing hè cumpostu di microfibres cù una struttura core-shell, induve u ritardante di fiamma hè u core è u polimeru hè a cunchiglia.Dopu l'attivazione termale, a cunchiglia di polimeru si fonde è dopu u ritardante di fiamma incapsulatu hè liberatu in l'elettrolitu, suppressendu cusì efficacemente l'ignizione è a brucia di l'elettroliti.(E) L'immagine SEM di e microfibre TPP@PVDF-HFP dopu à l'incisione mostra chjaramente a so struttura core-shell.Barre d'échelle, 5 μm.(F) Strutture molecolari tipiche di u liquidu ionicu a temperatura di l'ambienti utilizati cum'è elettroliti non inflamabili per i LIB.(G) A struttura moleculare di PFPE, un analogu PEO perfluorinatu non inflamable.Dui gruppi di carbonate di metile sò mudificate nantu à i terminali di e catene di polimeru per assicurà a cumpatibilità di e molécule cù i sistemi di batterie attuali.
Hè da nutà chì ci hè sempre un scambiu trà l'infiammabilità ridutta di l'elettroliti è u rendiment di e cellule per l'additivi elencati, anche se stu cumprumissu hè statu migliuratu attraversu i disinni molecolari sopra.Un'altra strategia pruposta per risolve stu prublema implica l'incorporazione di i ritardanti di fiamma in l'involucro protettivu di polimeru di microfibre, chì sò più staccati per furmà un separatore non-tessutu (Fig. 6D).Un novu separatore di microfibra non tessuta elettrofilata cù proprietà di ritardante di fiamma attivata da u calore hè statu fabbricatu per i LIB.L'incapsulazione di i ritardanti di fiamma in a cunchiglia protettiva di polimeru impedisce l'esposizione diretta di i ritardanti di fiamma à l'elettroliti, prevenendu l'effetti negativi da i ritardanti nantu à u rendiment elettrochimicu di a batteria (Fig. 6E).Tuttavia, se si verifica una fuga termica di a batteria LIB, u copolimeru di poli (vinylidenefluorure-hexafluoropropylene) copolymer (PVDF-HFP) si fonderà à l'aumentu di a temperatura.Allora u ritardante di fiamma di fosfatatu di trifenile incapsulatu serà liberatu in l'elettrolitu, suppressendu cusì efficacemente a combustione di l'elettroliti altamente inflammabili.
Un cuncettu di "elettroliti cuncentrati in u salinu" hè statu ancu sviluppatu per risolve stu dilema.Questi elettroliti organici per l'estinzione di u focu per e batterie ricaricabili cuntenenu LiN (SO2F) 2 cum'è u salinu è un ritardante di fiamma populari di fosfatatu di trimetile (TMP) cum'è solu solvente.A furmazione spontanea di un robustu SEI inorganicu derivatu da u sali nantu à l'anodu hè cruciale per un rendiment elettrochimicu stabile.Sta nova strategia pò esse allargata à diversi altri ritardanti di fiamma è pò apre una nova via per sviluppà novi solventi ignifughi per LIBs più sicuri.
Elettroliti liquidi non inflamabili.Una soluzione ultima per i prublemi di sicurezza di l'elettroliti seria di sviluppà elettroliti intrinsecamente non inflamabili.Un gruppu di elettroliti non inflamabili chì hè statu assai studiatu hè i liquidi ionici, in particulare i liquidi ionici a temperatura di l'ambienti, chì ùn sò micca volatili (senza pressione di vapore detectable sottu à 200 ° C) è micca inflamabili è anu una larga finestra di temperatura (Fig. 6F).Tuttavia, a ricerca cuntinuu hè sempre ubligatoriu di risolviri i prublemi di capacità bassu rate derivanti da u so altu viscosità, numeru trasferimentu Li bassu, inestabilità catodica o reductive, è u costu altu di liquids ionic.
L'idrofluoroeteri di pisu moleculare bassu sò una altra classa di elettroliti liquidi non inflamabili per via di u so puntu d'infiammabilità elevatu o nuddu, ininflamabilità, bassa tensione superficiale, bassa viscosità, bassa temperatura di congelazione, etc.Un disignu moleculare propiu deve esse fattu per adattà e so proprietà chimiche per risponde à i criteri di l'elettroliti di a batteria.Un esempiu interessante chì hè statu rappurtatu recentemente hè u perfluoropolietere (PFPE), un analogu di l'ossidu di polietilene perfluoratu (PEO) chì hè ben cunnisciutu per a so infiammabilità (Fig. 6G).Dui gruppi di carbonate di metile sò mudificate nantu à i gruppi terminali di catene PFPE (PFPE-DMC) per assicurà a cumpatibilità di e molécule cù i sistemi di batterie attuali.Cusì, a non-infiammabilità è a stabilità termica di i PFPE ponu migliurà a sicurità di i LIB significativamente mentre aumentanu u numeru di trasferimentu elettroliticu per via di u disignu di struttura molekulari unica.
A tappa 3 hè a tappa finale, ma particularmente cruciale per u prucessu di scappamentu termale.Semu devi esse nutatu chì, ancu s'ellu hè statu cunsacratu un grande sforzu per riduce l'infiammabilità di l'elettroliti liquidu di punta, l'usu di l'elettroliti di u statu solidu chì ùn sò micca volatili mostra una grande prumessa.L'elettroliti solidi sò principarmenti in duie categurie: elettroliti ceramichi inorganici [sulfuri, ossidi, nitruri, fosfati, etc.] è elettroliti polimeri solidi [misculi di sali di Li cù polimeri, cum'è poli (ossidu di etilene), poliacrilonitrile, etc.].I sforzi per migliurà l'elettroliti solidi ùn saranu micca detallati quì, cum'è questu tema hè digià statu riassuntu bè in parechje recensioni recenti.
PERSPECTIVA
In u passatu, parechji materiali novi sò stati sviluppati per migliurà a sicurità di a bateria, ancu s'è u prublema ùn hè micca statu solu solu solu.Inoltre, i meccanismi sottumessi à i prublemi di sicurezza varienu per ogni chimica di a bateria diversa.Cusì, i materiali specifichi adattati per e diverse batterie deve esse designatu.Cridemu chì i metudi più efficaci è i materiali ben cuncepiti restanu da scopre.Quì, listemu parechje direzzione pussibuli per a futura ricerca di sicurezza di a bateria.
Prima, hè impurtante di sviluppà metudi in situ o in operandu per detectà è monitorà e cundizioni di salute interna di LIB.Per esempiu, u prucessu di runaway termale hè strettamente ligatu à a temperatura interna o l'aumentu di pressione in LIB.In ogni casu, a distribuzione di a temperatura in e batterie hè piuttostu cumplessa, è i metudi sò necessarii per monitorizà precisamente i valori per l'elettroliti è l'elettroliti, è ancu i separatori.Cusì, esse capace di misurà questi paràmetri per i cumpunenti differenti hè criticu per diagnosticà è cusì prevene i periculi di sicurezza di a bateria.
A stabilità termica di i separatori hè cruciale per a sicurità di a bateria.I polimeri di novu sviluppu cù punti di fusione elevati sò efficaci per aumentà l'integrità termale di u separatore.Tuttavia, e so proprietà meccaniche sò sempre inferiori, riducendu assai a so processabilità durante l'assemblea di a bateria.Inoltre, u prezzu hè ancu un fattore impurtante chì deve esse cunsideratu per l'applicazioni pratiche.
U sviluppu di elettroliti solidi pare esse a suluzione finale per i prublemi di sicurezza di LIB.L'elettrolitu solidu riducerà assai a pussibilità di shorting internu di a batteria, cù u risicu di incendi è splusioni.Ancu se grandi sforzi sò stati dedicati à l'avanzamentu di l'elettroliti solidi, a so prestazione cuntinueghja à stà luntanu da quella di l'elettroliti liquidi.I composti di elettroliti inorganici è polimeri mostranu un grande potenziale, ma necessitanu un disignu è una preparazione delicata.Sottulineemu chì u disignu propiu di l'interfacce di polimeri inorganici è l'ingegneria di u so allinamentu sò cruciali per u trasportu efficiente di Li-ion.
Semu devi esse nutatu chì l'elettrolitu liquidu ùn hè micca l'unicu cumpunente di bateria chì hè combustible.Per esempiu, quandu i LIB sò assai carichi, i materiali di l'anodu lithiated combustible (per esempiu, grafite lithiated) sò ancu una grande preoccupazione di sicurità.I ritardanti di fiamma chì ponu ritardà in modu efficiente u focu di materiali solidi sò assai richiesti per aumentà a so sicurità.I ritardanti di fiamma ponu esse mischiati cù u grafite in forma di leganti polimeri o quadri conduttivi.
A sicurità di a bateria hè un prublema abbastanza cumplessu è sofisticatu.U futuru di a sicurità di a bateria richiede più sforzi in studii meccanicistici fundamentali per una cunniscenza più profonda in più di metudi di caratterizazioni più avanzati, chì ponu offre più infurmazione per guidà u disignu di i materiali.Ancu s'è sta Rivista si focalizeghja nantu à a sicurità di i materiali, deve esse nutatu chì un approcciu olisticu hè ancu necessariu per risolve u prublema di sicurezza di i LIB, induve i materiali, i cumpunenti di e cellule è u formatu, è u modulu di batterie è i pacchetti ghjucanu roli uguali per fà e batterie affidabili prima. sò liberati à u mercatu.
REFERENZE E NOTE
Kai Liu, Yayuan Liu, DingchangLin, Allen Pei, Yi Cui, Materiali per a sicurità di a batteria di lithium-ion, ScienceAdvances, DOI:10.1126/sciadv.aas9820
Tempu di pubblicazione: 05-05-2021
